Purificación de metales por el método de Van Arkel-De Boer

El método de Van Arkel-De Boer es un proceso de purificación en el que un metal impuro se transforma en un compuesto volátil y, posteriormente, ese compuesto se descompone para depositar el metal puro. El procedimiento resulta particularmente útil para obtener titanio, circonio y hafnio de pureza muy elevada.

El proceso consiste principalmente en la formación de yoduros metálicos y su posterior descomposición para obtener metal puro. Actualmente se utiliza en la producción de pequeñas cantidades de titanio y circonio ultrapuros para necesidades especiales de pureza.

Qué es la purificación de metales

La purificación de metales se refiere al proceso de eliminación de impurezas indeseadas en un metal para obtener una forma más pura del mismo. Este proceso es crucial en la industria metalúrgica para asegurar que los metales cumplan con los estándares necesarios para su uso en diversas aplicaciones.

La razón principal para purificar metales es aumentar su eficacia y durabilidad en aplicaciones específicas. Las impurezas pueden interferir con las propiedades físicas y químicas de un metal, afectando por ejemplo, su conductividad.

  • Calidad mejorada: Los metales puros tienen propiedades físicas mejoradas.
  • Resistente a la oxidación: Al eliminar ciertos contaminantes, se reduce la susceptibilidad a la oxidación.
  • Valioso en la industria tecnológica: Extrema pureza es requerida para aplicaciones tecnológicas avanzadas.

La eficacia de un proceso de purificación se puede medir también a través de ecuaciones matemáticas que modelizan la eficacia de extracción de las impurezas. Por ejemplo, si \( C_i \) es la concentración inicial de un metal y \( C_f \) es la concentración final después de la purificación, se puede describir la eficacia \( E \) como:

\[ E = \left( 1 - \frac{C_f}{C_i} \right) \times 100 \]

Este cálculo proporciona un valor porcentual que indica la efectividad del proceso.

Origen y denominaciones del método

El proceso Van Arkel-De Boer, también conocido como proceso del yoduro o proceso de la barra de cristal, fue el primer proceso industrial para la producción comercial de titanio dúctil puro, circonio y otros metales.

Fue desarrollado por Anton Eduard van Arkel y Jan Hendrik de Boer en 1925 para Philips NV. Este proceso fue reemplazado comercialmente por el proceso Kroll, aunque continúa utilizándose a una escala mucho menor para necesidades especiales de pureza.

Esquema del proceso Van Arkel-De Boer

Principio químico del proceso

El método se basa en una reacción reversible de transporte químico. En una primera zona, el metal impuro reacciona con un halógeno y forma un haluro metálico volátil. El compuesto gaseoso se desplaza hacia una zona más caliente, donde se descompone y deposita el metal en estado puro.

El metal impuro se calienta con un gas reactivo adecuado, como el yodo, para formar un compuesto volátil. Por ejemplo, el titanio reacciona con el yodo para formar tetraioduro de titanio (TiI4).

\[\mathrm{Ti + 2I_2 \rightarrow TiI_4}\]

El compuesto volátil formado se separa de las impurezas no volátiles. Después, este compuesto volátil se descompone calentándolo a altas temperaturas en vacío o en una atmósfera de gas inerte para obtener el metal puro.

Para el titanio, esto implica descomponer el tetraioduro de titanio de regreso a metal de titanio.

\[\mathrm{TiI_4 \rightarrow Ti + 2I_2}\]

El yodo liberado puede volver a reaccionar con el metal impuro, por lo que actúa como agente de transporte y no se consume necesariamente de forma permanente durante el ciclo.

Etapas de la purificación por Van Arkel-De Boer

1. Preparación del metal impuro

El material de partida contiene el metal que se desea purificar junto con impurezas. El proceso resulta especialmente adecuado cuando el metal puede formar un haluro volátil, mientras que las impurezas permanecen como sólidos no volátiles en las condiciones de trabajo.

Los elementos impuros, como el titanio, el circonio, el hafnio, el vanadio, el torio o el protactinio, se calientan en un recipiente en el que se ha hecho el vacío en presencia de un halógeno a una temperatura entre 50 y 250 °C.

2. Formación del haluro volátil

El metal reacciona con el halógeno y forma un yoduro metálico volátil. En el caso del titanio se produce tetraioduro de titanio, TiI₄, mientras que el circonio forma tetraioduro de circonio, ZrI₄.

La formación del compuesto volátil permite separar químicamente el metal de una parte importante de las impurezas. Los contaminantes que no forman compuestos volátiles adecuados permanecen en la zona inicial como residuos sólidos.

3. Transporte del compuesto

El haluro metálico se volatiliza y se desplaza por el interior de la cámara de reacción hacia una superficie calentada. Los puntos de ebullición son más bajos a presión reducida, lo que facilita el transporte del compuesto en condiciones de vacío.

A presión atmosférica, el TiI₄ funde a 150 °C y hierve a 377 °C, mientras que el ZrI₄ funde a 499 °C y hierve a 600 °C.

4. Descomposición térmica

El tetrayoduro metálico gaseoso se descompone en un filamento de wolframio caliente a una temperatura de 1400 °C. En esta zona, el compuesto pierde el halógeno y el metal se deposita en forma elemental.

Para el titanio, la reacción de descomposición puede representarse mediante la ecuación:

\[\mathrm{TiI_4 \rightarrow Ti + 2I_2}\]

5. Depósito del metal puro

La alta temperatura requerida para la descomposición se proporciona a menudo mediante un filamento calentado eléctricamente, que también sirve como superficie sobre la cual se deposita el metal puro.

A medida que se deposita más metal, el filamento conduce mejor y, por lo tanto, se requiere una mayor corriente eléctrica para mantener su temperatura.

El metal purificado se acumula alrededor del filamento y forma una barra de cristal. El proceso puede llevarse a cabo en varias horas o varias semanas, dependiendo de la configuración concreta.

Filamento caliente con barra de titanio puro

Equipo y condiciones de operación

El aparato utilizado para el proceso tiene un cuerpo principal de cristal de cuarzo. El sistema incluye una bomba de vacío, un electrodo de molibdeno de 6 mm, una red de molibdeno, una cámara para el metal crudo y un alambre de tungsteno.

El uso de una cámara de cuarzo permite trabajar a temperaturas elevadas y reduce el riesgo de contaminación por materiales del recipiente. El vacío favorece la volatilización de los haluros y limita la presencia de gases atmosféricos que podrían reaccionar con el metal caliente.

Elemento del sistemaFunción
Bomba de vacíoReduce la presión dentro de la cámara y facilita el transporte del haluro.
Cuerpo de cristal de cuarzoForma la cámara de reacción y soporta las condiciones térmicas del proceso.
Electrodo de molibdenoForma parte del sistema eléctrico de calentamiento.
Red de molibdenoContribuye al soporte interno del sistema.
Alambre de tungstenoActúa como filamento caliente y superficie de depósito.
Cámara para el metal crudoContiene el metal impuro que reacciona con el halógeno.

Ejemplo: purificación del titanio

El titanio impuro se coloca en la cámara de reacción y se calienta en presencia de yodo. El titanio reacciona con el yodo y forma tetraioduro de titanio, TiI₄.

\[\mathrm{Ti + 2I_2 \rightarrow TiI_4}\]

El TiI₄ es volátil y se separa de las impurezas no volátiles. Después, el compuesto se desplaza hasta el filamento de tungsteno, que se mantiene a una temperatura aproximada de 1400 °C.

En el filamento, el tetraioduro de titanio se descompone y deposita titanio elemental de alta pureza, mientras que el yodo vuelve a liberarse.

\[\mathrm{TiI_4 \rightarrow Ti + 2I_2}\]

El titanio purificado se acumula progresivamente sobre el filamento y produce una barra de cristal. Una barra de cristal de titanio de alta pureza del 99,995 % fue fabricada mediante este proceso durante la era soviética en la planta URALREDMET de Ekaterimburgo.

Ejemplo: purificación del circonio

El circonio se purifica mediante un mecanismo análogo al del titanio. El metal impuro reacciona con el yodo y forma tetraioduro de circonio, ZrI₄, que se volatiliza y se transporta hacia una superficie caliente.

El ZrI₄ funde a 499 °C y hierve a 600 °C a presión atmosférica. En condiciones de presión reducida, sus puntos de cambio de fase son más bajos, lo que facilita su transporte dentro de la cámara.

Cuando el tetraioduro de circonio alcanza el filamento caliente, se descompone y deposita circonio metálico. Las impurezas que no participan en la formación de un haluro volátil permanecen separadas del depósito.

Metales que pueden purificarse

En general, el proceso de purificación de la barra de cristal puede realizarse con cualquier número de metales utilizando cualquier halógeno o combinación de halógenos que sea más apropiada para ese tipo de mecanismo de transporte, en función de las reacciones implicadas.

Los únicos metales para cuya purificación se ha utilizado a escala industrial son el titanio, el circonio y el hafnio, y de hecho se sigue utilizando hoy en día a una escala mucho menor para necesidades especiales de pureza.

MetalCompuesto volátil mencionadoUso del proceso
TitanioTetraioduro de titanio, TiI₄Producción de titanio ultrapuro.
CirconioTetraioduro de circonio, ZrI₄Producción de circonio ultrapuro.
HafnioHaluro metálico volátilPurificación especial a pequeña escala.

Por qué las impurezas pueden separarse

La separación depende de que el metal deseado forme un compuesto volátil en las condiciones de reacción, mientras que las impurezas permanezcan como sustancias sólidas o formen compuestos menos volátiles.

El compuesto gaseoso puede desplazarse hacia una región de menor temperatura o hacia una superficie caliente especialmente preparada. Las impurezas no volátiles no siguen el mismo recorrido y quedan retenidas en la zona donde se encuentra el material inicial.

La eficacia del método depende de la diferencia entre la volatilidad del haluro del metal y la de los compuestos asociados a las impurezas. También influyen la temperatura, la presión, la cantidad de halógeno, la geometría del equipo y el tiempo de operación.

Ventajas del método Van Arkel-De Boer

  • Permite obtener metales de pureza extremadamente elevada.
  • Separa el metal mediante una transformación química y no solo mediante una fusión física.
  • Las impurezas no volátiles quedan separadas del compuesto gaseoso.
  • El filamento actúa simultáneamente como fuente de calor y superficie de depósito.
  • El halógeno puede liberarse durante la descomposición y participar nuevamente en el ciclo.
  • Es particularmente útil para titanio, circonio y hafnio.
  • Puede producir una barra de cristal metálica con una estructura muy pura.

Limitaciones del método

El método se utiliza actualmente para pequeñas cantidades de metal ultrapuro y no como procedimiento general para el refinado masivo de metales. El proceso puede durar desde varias horas hasta varias semanas, dependiendo de la configuración concreta.

La operación requiere una cámara de vacío, materiales resistentes a temperaturas elevadas, un control preciso de la corriente del filamento y un manejo cuidadoso de los halógenos y de los haluros metálicos.

El método tampoco es adecuado cuando el metal no puede formar un compuesto volátil estable o cuando sus impurezas presentan un comportamiento de volatilidad demasiado parecido al del compuesto deseado.

Comparación con otros métodos de purificación

Existen varios métodos utilizados para la purificación de metales, cada uno adecuado para diferentes tipos de metales y niveles de pureza deseada.

MétodoPrincipioEjemplos o aplicación
Van Arkel-De BoerFormación de un compuesto volátil y descomposición posterior.Titanio, circonio y hafnio de pureza muy elevada.
DestilaciónEvaporación y condensación según los puntos de ebullición.Zinc y mercurio.
ElectrólisisDisolución del metal impuro y depósito del metal puro mediante corriente eléctrica.Cobre y aluminio.
Zona de fusiónDesplazamiento de una zona fundida para concentrar las impurezas.Semiconductores, como el silicio.
AmalgamaciónFormación de una amalgama para separar determinados metales.Extracción de oro utilizando mercurio.
LixiviaciónDisolución selectiva del metal mediante soluciones químicas.Refinado de oro y tratamiento de minerales.

Destilación

La destilación se utiliza principalmente para la purificación de metales con bajos puntos de ebullición. Este método se basa en el principio de evaporación y condensación, donde el metal impuro se calienta hasta su punto de ebullición.

El vapor generado se guía a través de un sistema de enfriamiento donde se condensa y recolecta como un metal más puro. Este proceso es ideal para la purificación de metales como el zinc y el mercurio.

La destilación fraccionada es una técnica avanzada que utiliza una columna de fraccionamiento para separar mezclas basadas en sus diferentes puntos de ebullición. Este proceso es crucial en la purificación industrial, donde se requiere precisión en la separación de componentes.

Electrólisis

La electrólisis es un método electroquímico que utiliza una corriente eléctrica para purificar metales. Este proceso es útil para metales como el cobre y el aluminio, donde el objetivo es conseguir una elevada pureza.

Durante la electrólisis del cobre, el cobre impuro actúa como ánodo y el cobre puro se deposita en el cátodo. Las impurezas que no son conductoras de electricidad se quedan en el fondo de la celda electrolítica, comúnmente conocido como «barro anódico».

En una celda de electrólisis, el electrolito es una solución de sulfato de cobre. Al aplicar corriente, el cobre impuro del ánodo se disuelve y el cobre puro se deposita en el cátodo, obteniendo así un cobre que supera el 99.99% de pureza.

Zona de fusión

La zona de fusión se usa para la purificación de semiconductores, como el silicio. El método aprovecha el desplazamiento de una zona fundida para concentrar las impurezas en una parte del material y dejar otras zonas con mayor pureza.

Lixiviación

La lixiviación separa los metales de sus minerales utilizando soluciones apropiadas. Un método común de purificación del oro es la lixiviación por cianuro, donde el oro se disuelve en una solución de cianuro.

Una vez extraído, el oro se precipita utilizando polvo de zinc, obteniendo partículas de oro puras. El refinado de oro por lixiviación es un método eficiente y económico, pero requiere de precauciones especiales debido al uso de cianuro, que es tóxico.

Diferencia entre Van Arkel-De Boer y la fusión por arco al vacío

La Fusión por Arco al Vacío es un proceso de refinamiento secundario utilizado para producir metales y aleaciones con una pureza y una integridad estructural excepcionales. Funciona golpeando un arco eléctrico de alta energía dentro de una cámara de vacío, lo que funde un cilindro de metal especialmente preparado, un electrodo consumible, gota a gota en un molde de cobre enfriado por agua, formando un lingote solidificado de alta pureza.

El propósito principal de la Fusión por Arco al Vacío no es simplemente fundir metal, sino purificarlo y refinarlo estructuralmente. Es un paso secundario crítico para crear materiales de alto rendimiento que estén libres de los contaminantes y defectos introducidos durante la producción inicial.

A diferencia del método Van Arkel-De Boer, la Fusión por Arco al Vacío purifica mediante la refundición controlada de un electrodo consumible en un arco eléctrico y bajo vacío. El método Van Arkel-De Boer purifica mediante la formación de un haluro volátil y su descomposición sobre un filamento caliente.

Aplicaciones del titanio y el circonio ultrapuros

La alta pureza resulta importante cuando pequeñas cantidades de impurezas pueden modificar notablemente las propiedades físicas, químicas o mecánicas del metal. Por esta razón, el método Van Arkel-De Boer se reserva para producciones especiales de titanio, circonio y hafnio.

Los metales purificados pueden utilizarse como materiales de referencia, para investigaciones metalúrgicas, en componentes donde la contaminación debe reducirse al mínimo y como materia prima para estudiar las propiedades intrínsecas del metal.

Preguntas frecuentes

¿Qué es el método Van Arkel-De Boer?

Es un método de purificación que convierte un metal impuro en un compuesto volátil y luego descompone ese compuesto sobre una superficie caliente para depositar el metal puro.

¿Qué nombre alternativo recibe?

También se conoce como proceso del yoduro o proceso de la barra de cristal.

¿Qué metales se purifican principalmente con este método?

Los metales utilizados a escala industrial son principalmente el titanio, el circonio y el hafnio. Actualmente, el procedimiento se emplea sobre todo para obtener pequeñas cantidades de estos metales con pureza muy elevada.

¿Qué función cumple el yodo?

El yodo reacciona con el metal y forma un yoduro metálico volátil. Después, el yoduro se descompone en el filamento caliente y libera el metal purificado.

¿Qué función tiene el filamento de tungsteno?

El filamento calentado eléctricamente proporciona la temperatura necesaria para la descomposición del haluro y actúa como superficie sobre la que se deposita el metal puro.

¿Por qué se utiliza el vacío?

Los puntos de ebullición son más bajos a presión reducida. Por ello, el vacío facilita la volatilización y el transporte del haluro metálico, además de limitar las reacciones con gases atmosféricos.

¿Cuál es la principal diferencia entre purificación y refinación?

La purificación se refiere a la eliminación de impurezas para aumentar la proporción del metal deseado, mientras que la refinación puede incluir operaciones más amplias destinadas a mejorar simultáneamente la composición, la estructura y las propiedades del material.

tags: #purificacion #por #el #metodo #de #van

Publicaciones populares: